Nota: Para outros significados de PCC, veja PCC.| Clorocromato de piridínio Alerta sobre risco à saúde | |
|---|---|
| |
|
|
| Nome IUPAC | Pyridinium chlorochromate |
| Outros nomes | PCC |
| Identificadores | |
| Número CAS | |
| Propriedades | |
| Fórmula molecular | C5H5NHClCrO3 |
| Massa molar | 215.56 g/mol |
| Aparência | Pó cristalino laranja |
| Ponto de fusão |
205 °C (decompõe-se) |
| Solubilidade em água | decompõe-se |
| Solubilidade em outros solventes | solúvel em diclorometano, benzeno, éter dietílico, acetona, acetonitrila, THF [carece de fontes] Reage com etanol |
| Riscos associados | |
| MSDS | external MSDS sheet |
| Principais riscos associados |
Oxidante, tóxico, inflamável carcinogênico, irritante |
| NFPA 704 |
 3
3
|
| Frases R | 49-8-43-50/53 |
| Frases S | 53-45-60-61 |
| Compostos relacionados | |
| Outros catiões/cátions | Clorocromato de potássio (Sal de Péligot) |
| Compostos relacionados |
Piridina Cloreto de cromilo |
| Página de dados suplementares | |
| Estrutura e propriedades | n, εr, etc. |
| Dados termodinâmicos | Phase behaviour Solid, liquid, gas |
| Dados espectrais | UV, IV, RMN, EM |
|
Exceto onde denotado, os dados referem-se a materiais sob condições normais de temperatura e pressão Referências e avisos gerais sobre esta caixa. Alerta sobre risco à saúde. | |
Clorocromato de piridínio é um reagente sólido laranja avermelhado usado para oxidar álcoois primários à aldeídos e álcoois secundários à cetonas. Clorocromato de piridínio, ou PCC, do inglês pyridinium chlorochromate, não irá oxidar completamente o álcool ao ácido carboxílico correspondente como o faz o reagente de Jones. Uma desvantagem no uso de PCC é sua toxicidade. PCC foi desenvolvido por Elias James Corey e William Suggs em 1975.
Dicromato de piridínio é um agente oxidante similar, o qual tem a vantagem de ser menos ácido.
Preparação
A preparação original por Corey envolve a adição de um equivalente de piridina a uma solução de um equivalente de trióxido de cromo (VI) e ácido clorídrico concentrado:
- C5H5N + HCl + CrO3 → [C5H5NH][CrO3Cl]
Agarwal et al. apresentaram uma síntese alternativa que envolve o nocivo produto lateral cloreto de cromilo (CrO2Cl2).
Óxido de cromo (VI) é tratado com cloreto de piridínio:
- [C5H5NH+]Cl− + CrO3 → [C5H5NH][CrO3Cl]
Propriedades e usos
Oxidação de álcoois
PCC é primariamente usado como um oxidante. Em particular, ele tem provado ser altamente efetivo em oxidar álcoois primários e secundários a aldeídos e cetonas, respectivamente. Raramente uma sobre-oxidação ocorre (seja intencionalmente ou acidentalmente) formando ácido carboxílico. Um típica oxidação pelo PCC envolve adição do álcool a uma suspensão de PCC em diclorometano. Uma amostra de reação seria:
- C5H5NHCrO3Cl + R2CHOH → C5H5NHCl + H2CrO3 + R2C=O
Na pática o subproduto de cromo deposita-se com piridina como um pegajoso óleo negro, o qual pode completar o procedimento. Adição de um absorvente inerte tal como pedaços de porcelana porosa ou sílica gel permite que o pegajoso subproduto seja adsorvido à superfície, e faça op trabalho mais fácil.
Outras reações
PCC é também notável por sua alta seletividade. Por exemplo, quando oxidando alil álcoois terciários, aldeídos insaturados são observados como os únicos produtos. A reação é conhecida como oxidação de Babler. Portanto tais oxidações têm recursos para geralmente produzir dienos como subprodutos resultantes da desidratação.
Outra notável reação oxidativa de PCC é sua eficiente conversão de álcoois ou aldeídos insaturados a cicloexenonas. Esta marcha em particular é conhecida como ciclização oxidativa catiônica.
Reagentes relacionados
Outros reagentes usados para oxidar mais convenientes Oou menos tóxicos incluem oxidações baseadas em DMSO (oxidação de Swern, oxidação de Moffatt) e oxidação baseada em iodo hipervalente (tal como a periodinano de Dess-Martin)